二手液質(zhì)LCMS 大氣壓離子源（API）包括大氣壓電噴霧電離ESI、大氣壓化學(xué)電離APCI、大氣壓光電離APPI、大氣壓固相分析探針（ASAP）等；它們的共同點(diǎn)是樣品的離子化在處于大氣壓下的離子化室完成，離子化效率高，大大增強(qiáng)了分析的靈敏度和穩(wěn)定性。

二手液質(zhì)LCMS API接口/離子源由五部分組成：①液體流入裝置或噴霧探針；②大氣壓離子源區(qū)，通過ESI、APCI或其他方式在此產(chǎn)生離子；③樣品離子化孔；④大氣壓至真空接口；⑤離子光學(xué)系統(tǒng)，在此將離子運(yùn)送到質(zhì)譜分析器。

（1）在ESI中 ，離子的形成是被測(cè)分子在帶電液滴的不斷收縮過程中噴射出來的，即離子化是在液態(tài)下完成的。經(jīng)液相色譜分離的樣品溶液流入離子源。在N2流下汽化后進(jìn)入強(qiáng)電場(chǎng)區(qū)域，強(qiáng)電場(chǎng)形成的庫(kù)侖力使小液滴樣品離子化，借助于逆流加熱N2分子離子顆粒表面液體進(jìn)一步蒸發(fā)，使分子離子相互排斥形成微小分子離子顆粒如圖所示。這些離子可能是單電荷或多電荷，這取決于所得的帶有正、負(fù)電荷的分子中酸性或堿性基團(tuán)的體積和數(shù)量。多電荷離子峰的形成使質(zhì)量范圍為3000u的四極桿濾過器質(zhì)譜儀也能檢測(cè)到生物大分子的準(zhǔn)確分子量。

ESI源適合于離子型和極性分析物，靈敏度高，能給出分子量的信息，是目前最常用的離子源；但是這種離子源一般最大能允許2mL/min的純水相通過，否則不能夠很好地霧化并去除溶劑，并且如果待測(cè)物比較復(fù)雜切液相分離不利的情況下，會(huì)產(chǎn)生離子抑制，最終降低檢測(cè)靈敏度。

 ESI具有極為廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域，如小分子藥物及其各種體液內(nèi)代謝產(chǎn)物的測(cè)定，農(nóng)藥及化工產(chǎn)品的中間體和雜質(zhì)鑒定，大分子的蛋白質(zhì)和肽類的分子量測(cè)定，氨基酸測(cè)序及結(jié)構(gòu)研究以及分子生物學(xué)等許多重要的研究和生產(chǎn)領(lǐng)域，并以如下的特點(diǎn)得到了廣泛的認(rèn)可。

（2）APCI技術(shù) 與傳統(tǒng)的化學(xué)電離接口不同，它并不采用諸如甲烷一類的反應(yīng)氣體，而是借助電暈放電啟動(dòng)一系列氣相反應(yīng)以完成離子化過程，就其原理，它也可被稱為放電電離或等離子電離。從液相色譜流出的樣品溶液進(jìn)入一具有霧化氣套管的毛細(xì)管，被氮?dú)饬黛F化，通過加熱管時(shí)被氣化。在加熱管端進(jìn)行電暈尖端放電，溶劑分子被電離，充當(dāng)反應(yīng)氣，與樣品氣態(tài)分子碰撞，經(jīng)過復(fù)雜的反應(yīng)過程，樣品分子生成準(zhǔn)分子離子。

APCI形成的是單電荷的準(zhǔn)分子離子，不會(huì)發(fā)生ESI過程中因形成多電荷離子而發(fā)生信號(hào)重疊、降低圖譜清晰度的問題。由于要求樣品分子氣化，因而大氣壓化學(xué)電離的對(duì)象為弱極性的小分子化合物?？蛇m應(yīng)高流量的梯度洗脫的流動(dòng)相。

ESI和APCI是互補(bǔ)的。近年來市場(chǎng)上有廠家將ESI和APCI結(jié)合起來，推出ESCI復(fù)合離子源，其優(yōu)點(diǎn)在于提高工作效率，能夠一次給出ESI+、ESI-、APCI+和APCI-四種電離方式的離子流圖。其缺點(diǎn)在于要求各電離方式之間的切換速度要求比較短，否則在切換時(shí)有可能會(huì)造成漏檢。

（3）APPI 是一種被分析物在氣相中吸收由真空-紫外發(fā)出的電子（10eV或10.6eV）后放出電子而離子化的過程，APPI使用較少。APPI是直接將待測(cè)物電離，比較適合非極性或弱極性化合物的分析。

（4） ASAP 大氣壓固相分析探針是近年來需求比較大的離子源，能夠免除前處理，對(duì)于膏狀物、粘度大的物質(zhì)、易發(fā)泡的物質(zhì)等液相不易分離的物質(zhì)來說，可以直接進(jìn)入質(zhì)譜檢測(cè)，避免經(jīng)過液相，大大提高了工作效率。對(duì)于化學(xué)合成實(shí)驗(yàn)來說，還可以接近實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)反應(yīng)過程，非常方便。