二手ICP-MS電感耦合等離子質(zhì)譜法-測(cè)定樣品制備
盡管新的樣品引入技術(shù)的研究層出不窮，但溶液霧化法仍然是大多數(shù)二手 ICP-MS電感耦合等離子質(zhì)譜 應(yīng)用優(yōu)先考慮的方法。因此，對(duì)于大多數(shù)樣品類(lèi)型而言，樣品分解是常規(guī)分析必要的先決條件。的確，樣品分解法仍是分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)室中最為普通的操作方法之一。樣品分解通常都用強(qiáng)無(wú)機(jī)酸，不同酸的適當(dāng)混合已經(jīng)成功地用于大多數(shù)各種樣品的分解。溶解樣品時(shí)，如果采有密封容器系統(tǒng)來(lái)增大溫度和壓力，可以提高分解效率。另一種分解樣品的辦法，是將樣品與堿金屬熔劑(如Na：cO，、LiBO：、Na：0z、K2S207)熔融后，再用稀酸浸提，該法對(duì)難熔礦物和巖石分解尤為有效。  

1. 二手ICP-MS電感耦合等離子質(zhì)譜法： 無(wú)機(jī)酸的選用
在二手 ICP-MS 中，常用于分解樣品的無(wú)機(jī)酸以及其他試劑的種類(lèi)很有限。
硝酸通常被認(rèn)為是最好的酸介質(zhì)，因?yàn)镮cP所夾帶的空氣中已有HNO，的組成元素，加入HN0，基體后，由H：、N：和0。形成的一些多原子離子并不顯著增加。另外，HNO，是可獲得極純形式的少數(shù)商品酸之一，是超痕量元素分析的理想試劑。
濃鹽酸可分解許多金屬氧化物，但在二手 ICP-MS 中盡量避免使用，因氯可以形成多原子離子，除非可以采取措施使HC1從中有效地除去。
高氯酸是已知的最強(qiáng)無(wú)機(jī)酸之一。它和有機(jī)化合物會(huì)發(fā)生爆炸反應(yīng)，因此有機(jī)樣品．如生物組織最好先用其它方法將化合物完全分解后，再用HCl04處理。使用HCl0時(shí)必須采取嚴(yán)格的安全措施，操作應(yīng)在專(zhuān)用的通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行。
氫氯酸是惟一能溶解以Si為基質(zhì)的物料，在酸溶液中形成SiF2-6離子的酸。HF很少單獨(dú)使用，為了保證溶解完全，常將氧化性酸HNO3和HF混合使用。要注意的是，HF具有強(qiáng)腐蝕性和毒性，對(duì)玻璃也會(huì)產(chǎn)生腐蝕作用。
此外，王水和過(guò)氧化氫等試劑也有使用，但在中藥分析中較少使用。  

2．二手ICP-MS電感耦合等離子質(zhì)譜法： 試樣的分解
二手 ICP-MS定量分析，大多要求在分析前將試樣進(jìn)行適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)處理，使之轉(zhuǎn)化為可供分析的形式——溶液。試樣的分解是 二手 ICP-MS分析中不可缺少的重要環(huán)節(jié)。試樣分解的目的有兩個(gè)：一是使固體試樣中的待測(cè)成分轉(zhuǎn)化為可溶性化學(xué)形式；二是破壞試樣中的有機(jī)物質(zhì)。 二手 ICP-MS分析對(duì)試樣分解的基本要求如下：①避免待測(cè)元素的損失及污染；②盡量小的稀釋因子；③盡可能減少化學(xué)試劑的用量和避免使用不易清除和使測(cè)定步驟復(fù)雜化的試劑；④操作應(yīng)盡量簡(jiǎn)化，步驟越少越好；⑤注意實(shí)驗(yàn)的安全性；⑥注意分解方法的適用范圍。

由于待測(cè)元素不同，試樣性質(zhì)各異，因此，試圖找到一種萬(wàn)能的通用分解方法是不現(xiàn)實(shí)的。試樣分解技術(shù)可分成三種基本類(lèi)型：采用混合酸分解的敞開(kāi)式容器法和密閉式容器法，以及一般用堿金屬熔劑的熔融法。最近，這些方法都有了改進(jìn)，即用微波代替?zhèn)鲗?dǎo)為分解提供能量，即微波消解法。具體如下：
(1)稀釋法是指不用分解試樣的直接測(cè)定法，它適用于某些天然流體和液體藥品，如生物流體、口服液、注射液等的分析。優(yōu)點(diǎn)是不需進(jìn)行化學(xué)處理，缺點(diǎn)是不可能完全消除基體的干擾。
(2)濕法分解是借助化學(xué)反應(yīng)使固體試樣轉(zhuǎn)化為溶液的分解方法，是常用的方法之一。主要問(wèn)題是空白值較高，有來(lái)自于試劑和容器的污染可能，操作強(qiáng)度大，有安全性的問(wèn)題。
(3)高壓分解其基于將分析試劑置于密封的反應(yīng)器中加熱。隨著溫度的升高，
容器的內(nèi)部壓力增大，在高溫和高壓下，酸的活性增強(qiáng)，難溶的固體試樣迅速分解，甚至一些惰性物質(zhì)也能在條件下發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。與敞開(kāi)式濕法相比，有如下特點(diǎn)：①提高了酸分解的能力；②有效地防止了易揮發(fā)元素的損失；③污染的機(jī)會(huì)相對(duì)減少：④由于酸的分解效率提高，酸的用量也可減少；⑤操作簡(jiǎn)單，可以一次性同時(shí)處理多個(gè)試樣；⑥對(duì)分析試樣的粒度大小要求不高。
(4)微波分解是一種新的快速溶樣技術(shù)，與傳統(tǒng)的加熱方式相反，微波提供試樣內(nèi)部直接受熱，因此可迅速、安全、有效地消化各類(lèi)試樣，使試樣處理變得簡(jiǎn)單可靠。微波分解的優(yōu)點(diǎn)之一是可能迅速分解試樣，所需時(shí)間由常規(guī)溶樣的數(shù)小時(shí)縮短至10～20min。其次，采用微波溶樣可以避免試樣分解時(shí)易揮發(fā)元素的損失。由于試樣用量少，分解在密封的容器中進(jìn)行，可以減小空白值。與傳統(tǒng)的溶樣方法相比，微波溶樣最濕著的一個(gè)特點(diǎn)就是更易于實(shí)現(xiàn)分析過(guò)程自動(dòng)化。微波溶樣用器皿材料為聚四氟乙烯、四氟乙烯、聚碳酸酯和石英玻璃等。聚四氟乙烯PFA通常很適用于微波消解系統(tǒng)，因?yàn)槲⒉ㄝ椛浜苋菀状┩高@種材料，而且在大于200℃下不與無(wú)機(jī)酸反應(yīng)，是一種極差的熱導(dǎo)體，同時(shí)還具有高拉伸強(qiáng)度。但是，聚四氟乙烯是一種半滲透膜，它可讓一些氣體透過(guò)，也可使一些少量的水和無(wú)機(jī)酸在分解過(guò)程中擴(kuò)散，滲入壁內(nèi)并損失。金屬陽(yáng)離子和大多數(shù)陰離子一般均保留于溶液中，但金屬Hg，OSO4以及鹵化氫均能穿透PFA。
(5)熔融分解其基于在高溫作用下，固體試樣與熔劑間發(fā)生多相化反應(yīng)，使原試樣轉(zhuǎn)為可溶于水或酸的化合物。該法是一種高效分解方法，適用于礦物藥的分解。
(6)富集與分離其目的在于提高待測(cè)痕量級(jí)組分在原始基體中所占的比例。富集與分離的方法很多，在中藥分析中常用的溶劑萃取法和各種色譜技術(shù)等均可以使用。
大多數(shù)樣品制備方法是針對(duì)某些特定應(yīng)用而制定的，如果將這些方法應(yīng)用到 二手 ICP-MS的多元素測(cè)定中，則必須慎重加以考慮。

3． 二手ICP-MS電感耦合等離子質(zhì)譜法： 定性、定量分析
(1)定性分析在一系列掃描或跳峰過(guò)程中采集整個(gè)質(zhì)量范圍內(nèi)的信號(hào)的這種方法可被用于樣品的純粹的定性分析。然后，從譜圖上檢查某一被測(cè)元素是否存在和判定可能存在的干擾源。當(dāng)對(duì)樣品基體缺乏了解時(shí)，應(yīng)在進(jìn)行定量分析前先進(jìn)行定性分析。商品儀器提供的一些軟件可使用戶同時(shí)顯示幾個(gè)譜圖，并可使兩個(gè)譜圖相減以消除背景?？v坐標(biāo)(強(qiáng)度)通?？杀粩U(kuò)展，也可選擇性地顯示不同的質(zhì)最段，以便詳細(xì)地觀察每個(gè)譜圖。
(2)半定量分析準(zhǔn)確度為30％～50％的測(cè)定為半定量分析。 二手 ICP-MS具有高靈敏度、高選擇性，可同時(shí)多元素檢測(cè)，非常適合痕量組分的快速測(cè)定。然而，在實(shí)際分析中，光譜干擾和非光譜干擾以及樣品預(yù)處理可限制 二手 ICP-MS的多元素應(yīng)用。使用兩種典型操作模式，快速掃描和峰跳，在許多 二手 ICP-MS儀器上，若考慮到元素的電離度和同位素豐度，就可獲得一條較為平滑的質(zhì)量一靈敏度曲線。
這條響應(yīng)曲線可用來(lái)校準(zhǔn)儀器，以提供半定量數(shù)據(jù)。特別是分析未知樣品，或僅需知道某些樣品成分的大致含量時(shí)，這種校準(zhǔn)方法是一個(gè)理想的檢查手段。
(3)定量分析
①外標(biāo)法在 二手 ICP-MS定量分析中使用最廣泛的校準(zhǔn)方法是采用一組外標(biāo)。對(duì)于溶液分析來(lái)說(shuō)，這組標(biāo)準(zhǔn)可以是含有待分析元素的簡(jiǎn)單的酸和水介質(zhì)。要制備幾個(gè)能覆蓋待測(cè)物濃度范圍的標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液。對(duì)于直接固體樣品分析，如激光燒蝕法來(lái)說(shuō)，標(biāo)準(zhǔn)的基體必須與未知樣品的基體相匹配。
②內(nèi)標(biāo)校正法用一個(gè)元素作為參考點(diǎn)對(duì)另一個(gè)元素進(jìn)行校準(zhǔn)或校正的方法稱(chēng)為“內(nèi)標(biāo)校正法”。內(nèi)標(biāo)元素的有效性要求其行為能準(zhǔn)確地反映被測(cè)元素的行為。
③標(biāo)準(zhǔn)加入法此法已較成功地應(yīng)用于 二手 ICP-MS中。這種校準(zhǔn)方法是在幾個(gè)等份樣品溶液中各加入一份含有一個(gè)或多個(gè)待測(cè)元素的試劑，加入量逐份遞增。校準(zhǔn)系列由一些已加入不同量待測(cè)元素的樣品和未加入待測(cè)元素的原始樣品組成。
④同位素稀釋法的原理在 二手 ICP-MS技術(shù)應(yīng)用之前，此法早已被應(yīng)用在熱電離質(zhì)譜、火花源質(zhì)譜、電子轟擊電離質(zhì)譜等中。
在待測(cè)元素滿足存在至少兩種穩(wěn)定同位素，或者有長(zhǎng)半衰期的放射性同位素的前提下，向分析樣品中加入已知量的待測(cè)元素的某一濃度的標(biāo)記同位索，并與樣品待測(cè)元素的同位素混合均勻，從而改變了樣品中的待測(cè)元素的同位素的豐度。由于較高豐度的同位素在混合后被稀釋?zhuān)S度有所降低，故此法被稱(chēng)為同位素稀釋法。
同位素稀釋法把元素的化學(xué)測(cè)定轉(zhuǎn)化成同位素豐度比值的測(cè)定，在測(cè)量過(guò)程中使用高精度的質(zhì)譜儀和高準(zhǔn)確度的天平，因此這一方法具有質(zhì)譜測(cè)量同位素的高精度和天平稱(chēng)重的高準(zhǔn)確度。正是由于同位素稀釋法具有絕對(duì)分析法的特征，以及它具有的高靈敏度、高準(zhǔn)確度使之成為最精確的元素分析方法之一。