導(dǎo)讀
近年來(lái)我國(guó)因?yàn)檗r(nóng)藥殘留造成的食品安全事件時(shí)有發(fā)生，農(nóng)藥殘留已經(jīng)成為制約我國(guó)食品質(zhì)量提高，影響我國(guó)對(duì)外貿(mào)易的一個(gè)重要因素。在食品安全檢測(cè)中，農(nóng)藥殘留量已經(jīng)成為重要的檢測(cè)指標(biāo)，農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)和標(biāo)準(zhǔn)是保證食品安全的重要支撐。形勢(shì)的快速發(fā)展強(qiáng)烈要求我國(guó)的農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)及時(shí)更新，只有認(rèn)清方向，把握機(jī)遇，積極采用先進(jìn)的檢測(cè)技術(shù)，才能真正確保人類(lèi)食品的安全消費(fèi)。
現(xiàn)狀及趨勢(shì)
隨著生活水平的逐步提高，目前，人們對(duì)食品殘留檢測(cè)提出了更高要求，對(duì)食品殘留檢測(cè)的靈敏度的要求也越來(lái)越高，檢測(cè)的范圍也在擴(kuò)大，不僅要求達(dá)到母體化合物的水平。還要達(dá)到異構(gòu)體、對(duì)映體的水平。食品中的農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)也(MRL)日趨嚴(yán)格。
在農(nóng)藥殘留的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估上，越來(lái)越多的數(shù)據(jù)表明，農(nóng)藥殘留不僅可能引起慢性毒性，同樣也可引起急性中毒，特別是對(duì)兒童。
目前我國(guó)突出的農(nóng)藥中的雜質(zhì)有3氯殺螨醇中的滴滴涕，2，4-滴和2，4，5-涕中的二惡英，有機(jī)磷中的氧化物，毒死蜱中的硫特譜，還有代森類(lèi)農(nóng)藥中的乙撐硫脲等。農(nóng)藥及其代謝物有乙酰甲安磷與甲安磷，馬拉流磷與馬拉氧磷，弟滅威中的砜和亞砜代謝物，樂(lè)裹與氧樂(lè)裹，三唑酮中的羥基三唑酮等。
食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì)從農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)來(lái)看，這幾年有很大變化，主要表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面：檢測(cè)范圍由單個(gè)農(nóng)藥檢測(cè)向多種農(nóng)藥檢測(cè)發(fā)展，檢測(cè)儀器從以GC檢測(cè)為主轉(zhuǎn)向以GC/MS特別是HPLC/MSn為主，檢測(cè)方法特別是純化方法有巨大變化，檢測(cè)中試劑消耗上有明顯減少。
因此，在未來(lái)的食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，我們應(yīng)該更多關(guān)注以下兩個(gè)方面。
從國(guó)際形勢(shì)發(fā)展來(lái)看，多殘留檢測(cè)是一個(gè)趨勢(shì)。多殘留檢測(cè)方法的特點(diǎn)是前處理簡(jiǎn)單、低成本、高靈敏度、高選擇性、高效率、提供分子結(jié)構(gòu)信息。目前世界各國(guó)的化學(xué)農(nóng)藥品種1400多個(gè)，普遍使用的有100多種殺蟲(chóng)劑、50多種除草劑、50多種殺菌劑、20多種殺線(xiàn)蟲(chóng)劑和30多種其他化合物。
從檢測(cè)范圍來(lái)看.目前有機(jī)磷農(nóng)藥還是占有很大的比例。葉類(lèi)菜抽檢中頻率較高的有甲安磷、敵敵喂、樂(lè)裹、殺螟硫磷、甲基對(duì)流磷和毒死蜱等，茶葉抽檢中頻率較高的有氰戊菊指、聯(lián)苯菊酯、吡蟲(chóng)磷、啶蟲(chóng)咪、甲氰菊指、八氯二丙醚、3氯殺螨醇等，果品抽檢中頻率較高的有樂(lè)裹、氧化樂(lè)裹、3氯殺螨醇、殺螟硫磷、多菌靈、甲基托布凈、克螨特等。
1、多殘留檢測(cè)方法
1963年有了Mills法，2003年有了QuEChERS法。這兩個(gè)方法原理是一樣的，但是后者簡(jiǎn)化了，在檢測(cè)中的試劑消耗減少了，過(guò)去用大柱，現(xiàn)在用小柱，速度快了，溶劑量減少了。這是一個(gè)典型的方法轉(zhuǎn)變的實(shí)例。目前國(guó)際普遍采用的農(nóng)殘檢測(cè)方法有美國(guó)檢測(cè)方法和德國(guó)的DFG-S19方法。
2、多殘留檢測(cè)儀器
目前，質(zhì)譜儀的發(fā)展非常快。質(zhì)譜的類(lèi)型有MS、MS/MS、MSn、TOF、 Q-TOF、SECTOR、FT-ICR-MS等。離子化方式有EI、NCI、PCI、APCI、ESI、APPI(大氣壓光質(zhì)解析電離源)，可以與GC、LC等聯(lián)接。用于農(nóng)藥多殘留檢測(cè)的主要有GC-MS、GC-MS/MS、GC-MSn、LC-MS/MS、GC(LC)-TOF。
農(nóng)藥殘留檢測(cè)前處理方法的改進(jìn)我國(guó)現(xiàn)在已經(jīng)引進(jìn)GC/MS、HPLC/MSn等先進(jìn)檢測(cè)設(shè)備，儀器設(shè)備水平和國(guó)外相比差異不大，差距是在樣品的收集、提取、純化等前處理上。所以，怎樣在現(xiàn)有儀器水平的基礎(chǔ)上提高前處理的水平是提高檢測(cè)水平的關(guān)鍵。
固相萃取(Solid Phase Extraction，SPE)技術(shù)是近些年迅速發(fā)展起來(lái)的一種樣品前處理技術(shù)，在我國(guó)也普遍應(yīng)用。SPE在很大程度上取代了傳統(tǒng)的液-液萃取法，具有節(jié)省溶劑、加快純化速度的特點(diǎn)。近年來(lái)SPE技術(shù)發(fā)展很快，在以下幾方面取得了新的進(jìn)展。
1、多相萃取技術(shù)(Mixed-Phase Extraction)
由于在農(nóng)藥殘留分析的樣品前處理中的基質(zhì)和干擾化合物復(fù)雜。采用單一種類(lèi)的SPE吸附劑有時(shí)難以有效去除，因此發(fā)展出了多相萃取技術(shù)。多相萃取是根據(jù)樣品中目標(biāo)組分的不同性質(zhì)，采用兩根或更多的柱串連，如用一根反相C18小柱和一根強(qiáng)陽(yáng)離子交換柱串連，有機(jī)化合物留在根柱上，無(wú)機(jī)陽(yáng)離子通過(guò)柱，但留在第二根柱上，從而使兩類(lèi)化合物獲得了分離。
2、限制通行基質(zhì)(RAM)
RAM用于分析藥物和農(nóng)藥中的雜質(zhì)和代謝物，最大的優(yōu)點(diǎn)是可以直接進(jìn)樣。現(xiàn)在用得最普遍的是Dual-mode packings吸附劑。這個(gè)吸附劑外層是親水的吸附劑層，內(nèi)層是疏水的吸附層，有機(jī)化合物留在內(nèi)層。RAM-SPE用于分析人血或其他蛋白質(zhì)含量高的樣品。RAM的吸附劑包括一個(gè)外層的diol層和一個(gè)C4疏水性?xún)?nèi)層。先在RAM柱上去除蛋白質(zhì)和親水性化合物，再通過(guò)一個(gè)轉(zhuǎn)換裝置通過(guò)一個(gè)C18柱來(lái)分離代謝物。
3、分子印跡聚合物 (Molecular imprinted polymers，MIP)
MIP是2001年以后發(fā)展起來(lái)的一項(xiàng)新技術(shù)。這是一種高穩(wěn)定性的具有識(shí)別功能的聚合物。其原理是一個(gè)“鎖和鑰匙”的概念，也就是一個(gè)聚合物表面上的選擇性受體或一個(gè)空位和用以制備MIP的模板分析物相匹配。從MIP上去除模板非常重要。比較好的方法是選擇的模板和要分析的目標(biāo)物相似。目前生產(chǎn)MIP的公司主要有英國(guó)Affinity Chromatography Ltd、美國(guó)Aspira Biosystems Inc、德國(guó)Ellipsa AG和Instruction AG、瑞典MIP Technologies公司。MIP應(yīng)用范圍包括生物樣品中的藥物分析、環(huán)境中農(nóng)藥分析、食品中的農(nóng)藥分析以及利用手性MIP的合成來(lái)分離手性化合物的對(duì)映體。
4、免疫親和SPE(IAE-SPE)
IAE-SPE的選擇性更強(qiáng)，主要是根據(jù)生物學(xué)抗體-抗原反應(yīng)的原理。IAE-SPE柱2006年已在美國(guó)生產(chǎn)，用于分析食品中的黃霉素、維生素B12。此外，專(zhuān)用于測(cè)定各種雌激素和環(huán)境中的有機(jī)磷農(nóng)藥、有機(jī)氯農(nóng)藥的IAE-SPE產(chǎn)品也已有生產(chǎn)。
5、基質(zhì)固相分散提取技術(shù)(Matrix Solid-Phase Dispersion，MSPD)
MSPD現(xiàn)在用的比較多的是把固相樣品如蔬菜磨成粉，和SPE填料一起磨，裝柱后用溶劑淋洗下來(lái)。1989年最先由Bariker SA發(fā)展，用于固相、半固相、液相動(dòng)物、植物樣品的提取和純化。優(yōu)點(diǎn)是提取時(shí)間短，吸附劑、溶劑用量少，成本低，提取、純化同時(shí)完成。因?yàn)榘压腆w樣品和SPE填料一起研磨，一起淋洗，這樣一方面是轉(zhuǎn)化的過(guò)程，一方面是提取的過(guò)程.MSPD本世紀(jì)以來(lái)用的很多。常用的吸附劑很多。C8、C18、GCB(石墨碳)、硅膠+硫酸、中性氧化鋁、酸性氧化鋁、Florisil、惰性的海沙都適用于MSPD。
推薦方案
waters-HPLC-MS法分析菠菜中陰離子型極性農(nóng)藥
應(yīng)用Torus DEA色譜柱可建立一種經(jīng)濟(jì)有效且穩(wěn)定可靠的解決方案，該方法可分析多種陰離子型極性農(nóng)藥及代謝物，具有卓越的色譜性能。只需單次分析即可完成測(cè)定，且無(wú)需衍生化步驟、專(zhuān)用設(shè)備或特殊流動(dòng)相。該方法兼容現(xiàn)有的傳統(tǒng)HPLC和UPLC儀器，因此可輕松應(yīng)用于常規(guī)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室。
賽默飛-三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用檢測(cè)雞蛋中氟蟲(chóng)腈及其代謝物
固相萃取 SPE 前處理方法結(jié)合三重四極桿液質(zhì) 聯(lián)用儀（TSQ Quantis）分析雞蛋中氟蟲(chóng)腈及其代謝物的快 速檢測(cè)方法。該方法前處理簡(jiǎn)單便捷可以有效去除基質(zhì)干擾 滿(mǎn)足高通量分析要求，此外由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，基于 TSQ Quantis 建立的檢測(cè)方法具有優(yōu)異的靈敏度，可用于雞蛋中 氟蟲(chóng)腈及其代謝物的日常分析檢測(cè)。
Waters-Oasis Pime HLB在動(dòng)植物多殘留的應(yīng)用
本研究采用Oasis PRiME HLB替代常規(guī)填料GCB做果蔬類(lèi)樣品的凈化，不但能除去色素、磷脂等干擾雜質(zhì)且對(duì)平面結(jié)構(gòu)的農(nóng)藥保持較高的回收率，還能將繁瑣的QuEChers凈化步驟變得更加簡(jiǎn)潔、快速。
賽默飛-GC-MS / MS定量分析嬰兒食品中超低濃度農(nóng)藥
與三重四極桿儀器相比，單四極桿儀器使分析選擇性和敏感性水平提高，能夠采用更快，更具體的樣品提取程序。
賽默飛-從開(kāi)始到結(jié)束——農(nóng)藥分析工作流程
使用UltiMate 3000 RSLC在一個(gè)系統(tǒng)平臺(tái)上執(zhí)行全系列HPLC或納升級(jí)HPLC應(yīng)用系統(tǒng)。為了增加流動(dòng)相靈活性，包括Thermo Scientific™Dionex™Ultimate™HPG-3400RS 包括快速分離二元泵，提供真正的沖擊梯度具有出色的保留時(shí)間精度。
Waters-利用HILIC實(shí)心核色譜柱檢測(cè)百草枯，敵草快殘留
與其它現(xiàn)有的HILIC方法相比，CORTECSUPLC HILIC色譜柱能針對(duì)百草枯和敵草快提供更好的保留時(shí)間與分離度CORTECS UPLC HILIC方法與歐盟中采用的快速篩選法兼容CORTECS UPLC HILIC分離無(wú)需離子對(duì)試劑，并為L(zhǎng)C-MS分析提供了優(yōu)異的靈敏度
賽默飛-質(zhì)譜法分析6 種蔬果中555 種農(nóng)藥殘留
農(nóng)藥殘留已成為現(xiàn)階段社會(huì)高度關(guān)注的熱點(diǎn)問(wèn)題，我國(guó) 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB 2763-2012 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最 大殘留限量》在實(shí)施不到2 年后即將被最新的2014 版所 替代。新版GB 2763 比以往更加嚴(yán)格，規(guī)定了387 種農(nóng)藥 在284 種( 類(lèi)) 食品中3650 項(xiàng)限量指標(biāo)，較2012 版有大 幅增加。
Waters-高脂類(lèi)水果（牛油果）中的農(nóng)殘分析
本應(yīng)用紀(jì)要介紹了一種適用于鱷梨樣品(含有大量脂類(lèi)的基質(zhì))農(nóng)藥分析的高效凈化方案。經(jīng)改良的QuEChERS提取法處理之后，使用Oasis PRiME HLB小柱進(jìn)行凈化，然后經(jīng)APGC-MS/MS進(jìn)行分析。
常用儀器
液質(zhì)聯(lián)用儀
氣質(zhì)聯(lián)用儀
液相色譜儀
氣相色譜儀
固相萃取儀
ICP-MS
原子吸收光譜儀
微波消解儀
原子熒光光譜儀
純水器
天平
離心機(jī)
400-800-3875 
